Ja, das würde funktionieren und wäre auch empfehlenswert (also 2x16GB), da diese dann im Dual-Channel laufen. Wenn man nur einen großen RAM-Riegel im Single-Channel betreibt, verliert man viel Leistung aufgrund der verschenkten Speicheranbindung.
Das Board unterstützt übrigens max. 64GB (lt. Herstellerseite).
Bei 3200MHz auch nicht vergessen, das XMP-Profil auszuwählen.
Vollbestückung ist (soweit ich das öfters schon gesehen habe) bei B450-Boards nicht zu empfehlen, da es zu Problemen mit dem RAM führt, z.B. dass die maximale Taktfrequenz nicht mehr erreicht werden kann.